專題文章:淺談離子交換樹脂在新能源材料回收處理工藝中的應(yīng)用-1
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離子交換樹脂是一類帶有活性基團(tuán)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子化合物;在它的分子結(jié)構(gòu)中,一部分為樹脂的基體骨架,另一部分為由固定離子和可交換離子組成的活性基團(tuán),離子交換樹脂具有交換、選擇、吸附和催化等功能,在工業(yè)高純水制備、醫(yī)藥衛(wèi)生、冶金行業(yè)、新能源材料處理、生物工程等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。近年來,離子交換樹脂無論是從種類、結(jié)構(gòu)還是性能上都出現(xiàn)了很大的變化,其生產(chǎn)和應(yīng)用也都得到了很大的發(fā)展。
我國自20世紀(jì)50年代以來開始生產(chǎn)和應(yīng)用離子交換樹脂。經(jīng)過半個多世紀(jì)的發(fā)展,國內(nèi)常規(guī)離子交換樹脂的制備和應(yīng)用技術(shù)已經(jīng)較為成熟,水平與國外相當(dāng)。離子交換樹脂主要應(yīng)用于電力、新能源材料處理、食品、醫(yī)藥、電子和冶金等行業(yè),隨著鍋爐給水、飲用水和電子用水等對離子交換出水的純度要求日益提高,促使常規(guī)的離子交換樹脂生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)不斷完善,同時催生了許多新型的生產(chǎn)工藝不斷涌現(xiàn),使得離子交換樹脂產(chǎn)品升級和技術(shù)進(jìn)步的步伐也日益加快;離子交換樹脂是一種常見的分離和純化材料,具有較高的選擇性和吸附能力,離子交換樹脂將離子和分子通過靜電相互作用和吸附分離,也廣泛應(yīng)用于新能源材料回收處理領(lǐng)域。
一、離子交換樹脂的分類:依據(jù)離子交換樹脂所帶活性基團(tuán)的性質(zhì),離子交換樹脂分為陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂兩大類;能與水中陽離子進(jìn)行交換反應(yīng)的稱為陽離子交換樹脂;能與水中的陰離子進(jìn)行交換反應(yīng)的稱為陰離子交換樹脂;根據(jù)活性基團(tuán)上Hˉ和OHˉ電離的強(qiáng)弱程度,又可以分為強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂和弱酸性陽離子交換樹脂,以及強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂。
1、強(qiáng)酸性陽離子樹脂 :這類樹脂含有大量的強(qiáng)酸性基團(tuán),如磺酸基-SO3H,容易在溶液中離解出H+,故呈強(qiáng)酸性。樹脂離解后,本體所含的負(fù)電基團(tuán),如SO3ˉ,能吸附結(jié)合溶液中的其他陽離子。這兩個反應(yīng)使樹脂中的H+與溶液中的陽離子互相交換。強(qiáng)酸性樹脂的離解能力很強(qiáng),在酸性或堿性溶液中均能離解和產(chǎn)生離子交換作用;樹脂在使用一段時間后,要進(jìn)行再生處理,即用化學(xué)藥品使離子交換反應(yīng)以相反方向進(jìn)行,使樹脂的官能基團(tuán)回復(fù)原來狀態(tài),以供再次使用。如上述的陽離子樹脂是用強(qiáng)酸進(jìn)行再生處理,此時樹脂放出被吸附的陽離子,再與H+結(jié)合而恢復(fù)原來的組成。
2、弱酸性陽離子樹脂 :這類樹脂含弱酸性基團(tuán),如羧基-COOH,能在水中離解出H+ 而呈酸性。樹脂離解后余下的負(fù)電基團(tuán),如R-COO-(R為碳?xì)浠鶊F(tuán)),能與溶液中的其他陽離子吸附結(jié)合,從而產(chǎn)生陽離子交換作用。這種樹脂的酸性即離解性較弱,在低pH下難以離解和進(jìn)行離子交換,只能在堿性、中性或微酸性溶液中(如pH5~14)起作用。這類樹脂亦是用酸進(jìn)行再生(比強(qiáng)酸性樹脂較易再生)。
3、強(qiáng)堿性陰離子樹脂:這類樹脂含有強(qiáng)堿性基團(tuán),如季胺基(亦稱四級胺基)-NR3OH(R為碳?xì)浠鶊F(tuán)),能在水中離解出OH-而呈強(qiáng)堿性。這種樹脂的正電基團(tuán)能與溶液中的陰離子吸附結(jié)合,從而產(chǎn)生陰離子交換作用;這種樹脂的離解性很強(qiáng),在不同pH下都能正常工作。它用強(qiáng)堿(如NaOH)進(jìn)行再生。
4、弱堿性陰離子樹脂:這類樹脂含有弱堿性基團(tuán),如伯胺基(亦稱一級胺基)-NH2、仲胺基(二級胺基)-NHR、或叔胺基(三級胺基)-NR2,它們在水中能離解出OHˉ而呈弱堿性,這種樹脂的正電基團(tuán)能與溶液中的陰離子吸附結(jié)合,從而產(chǎn)生陰離子交換作用;這種樹脂在多數(shù)情況下是將溶液中的整個其他酸分子吸附,它只能在中性或酸性條件(如pH1~9)下工作。它可用Na2CO3、NH4OH進(jìn)行再生。
5、離子交換樹脂的概述
1)陰離子交換樹脂含有正電荷的功能基團(tuán),可吸附陰離子或含有負(fù)電荷的分子,如氫氧化物、硝酸根、硫酸根等。
2)陽離子交換樹脂則含有負(fù)電荷的功能基團(tuán),可吸附陽離子或含有正電荷的分子,如鈉離子、鈣離子、銨離子等。
3)離子交換樹脂還可根據(jù)顆粒大小和形狀、官能團(tuán)種類、交換容量等進(jìn)行分類。
二、離子樹脂的轉(zhuǎn)型:以上是樹脂的基本類型;在實(shí)際使用上,常將這些樹脂轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌x子型式運(yùn)行,以適應(yīng)各種需要;例如常將強(qiáng)酸性陽離子樹脂與NaCl作用,轉(zhuǎn)變?yōu)殁c型樹脂再使用;工作時鈉型樹脂放出Na+與溶液中的Ca2+、Mg2+等陽離子交換吸附,除去這些離子;反應(yīng)時沒有放出H+,可避免溶液pH下降和由此產(chǎn)生的副作用(如蔗糖轉(zhuǎn)化和設(shè)備腐蝕等);這種樹脂以鈉型運(yùn)行使用后,可用鹽水再生(不用強(qiáng)酸);又如陰離子樹脂可轉(zhuǎn)變?yōu)槁刃驮偈褂茫ぷ鲿r放出Cl-而吸附交換其他陰離子,它的再生只需用食鹽水溶液;氯型樹脂也可轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓釟湫?HCO3-)運(yùn)行,強(qiáng)酸性樹脂及強(qiáng)堿性樹脂在轉(zhuǎn)變?yōu)殁c型和氯型后,就不再具有強(qiáng)酸性及強(qiáng)堿性,但它們?nèi)匀挥羞@些樹脂的其他典型性能,如離解性強(qiáng)和工作的pH范圍寬廣等。
三、離子交換樹脂的性能:離子交換樹脂的性能取決于其官能團(tuán)類型、交換容量、孔徑大小、顆粒形狀等因素。其中,交換容量是影響離子交換樹脂吸附能力的關(guān)鍵因素。交換容量越大,吸附能力越強(qiáng);離子交換樹脂還具有選擇性,特定的離子可以更容易地被吸附。例如,同樣具有正電荷的鈉離子和銨離子在陽離子交換樹脂中吸附能力不同,因?yàn)樗鼈兣c樹脂官能團(tuán)之間的化學(xué)結(jié)構(gòu)和親和力不同;離子交換樹脂在選擇性和吸附能力方面的差異使得它們在不同的應(yīng)用領(lǐng)域具有特殊的優(yōu)勢。
